Question

（2012?保定一模）【化學(xué)一物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】
過渡元素及其化合物的應(yīng)用研究是目前科學(xué)研究的前沿之一．
錳、鐵均為過渡元素，兩元素的部分電離能數(shù)據(jù)見下表：

元素		X	Y
電離能/kJ?mol-1	I1	762	717
	I2	1561	1509
	I3	2957	3248

請(qǐng)回答下列問題：
（1）X元素價(jià)電子層的電子排布式為

3d⁶4s²

，Y元素在元素周期表中的位置是

第四周期第ⅦB族

．
（2）結(jié)合表中的數(shù)據(jù)，簡述如何判斷Y元素

比較X和Y兩元素的I₂和I₃可知，Y²⁺再失去一個(gè)電子比X²⁺要難，根據(jù)Mn²⁺和Fe²⁺的電子排布式可知Mn²⁺比Fe²⁺更穩(wěn)定，I₃值較大的就是Mn

．
（3）鐵原子或離子與某些分子或離子能形成配合物，這是由于鐵原子或離子的結(jié)構(gòu)特征是

鐵原子或離子外圍有較多能量相近的空軌道

．
（4）六氰合亞鐵離子（[Fe（CN）₆]）^4-中的配體CN^-中C原子的雜化軌道類型是

sp

，寫出一種與CN-互為等電子體的單質(zhì)分子的結(jié)構(gòu)式

N≡N

．
（5）已知MnO與FeO晶體結(jié)構(gòu)類型與NaCl相同，Mn²⁺與Fe²⁺的半徑分別為85pm和78pm，則MnO晶體的熔點(diǎn)

低于

 （填“高于”或“低于”＞FeO晶體的熔點(diǎn)．

Answer 1

分析：（1）根據(jù)電離能知，Y²⁺再失去一個(gè)電子比X²⁺要難，根據(jù)Mn²⁺和Fe²⁺的電子排布式可知Mn²⁺比Fe²⁺更穩(wěn)定，所以X為Fe元素，Y為Mn元素，根據(jù)構(gòu)造原理書寫Fe元素價(jià)電子層的電子排布式；根據(jù)Y的電子層數(shù)及價(jià)電子數(shù)確定在周期表中的位置，電子層數(shù)等于周期數(shù)；
（2）根據(jù)電離能及電子排布式判斷；
（3）含有孤電子對(duì)和含有空軌道的原子、離子能形成配位鍵；
（4）根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論確定雜化方式；原子個(gè)數(shù)相等價(jià)電子數(shù)相等的微粒為等電子體；
（5）離子晶體的熔點(diǎn)與晶格能成正比，晶格能與離子半徑成反比．

解答：解：（1）根據(jù)電離能知，Y²⁺再失去一個(gè)電子比X²⁺要難，根據(jù)Mn²⁺和Fe²⁺的電子排布式可知Mn²⁺比Fe²⁺更穩(wěn)定，所以X為Fe元素，Y為Mn元素，根據(jù)構(gòu)造原理知，F(xiàn)e原子的價(jià)電子排布式為3d⁶4s²，Mn原子核外有4個(gè)電子層，價(jià)電子排布式為3d⁵4s²，所以Mn元素位于第四周期第ⅦB族，
故答案為：3d⁶4s²；第四周期ⅦB族；
（2）比較X和Y兩元素的I₂和I₃可知，Y²⁺再失去一個(gè)電子比X²⁺要難，根據(jù)Mn²⁺和Fe²⁺的電子排布式可知Mn²⁺比Fe²⁺更穩(wěn)定，I₃值較大的就是Mn，
故答案為：比較X和Y兩元素的I₂和I₃可知，Y²⁺再失去一個(gè)電子比X²⁺要難，根據(jù)Mn²⁺和Fe²⁺的電子排布式可知Mn²⁺比Fe²⁺更穩(wěn)定，I₃值較大的就是Mn；
（3）含有孤電子對(duì)和含有空軌道的原子、離子能形成配位鍵，鐵原子或離子外圍有較多能量相近的空軌道，所以能和其它原子形成配位鍵，
故答案為：鐵原子或離子外圍有較多能量相近的空軌道；
（4）CN^-中C原子與N原子鍵以三鍵連接，三鍵中有1個(gè)δ鍵、2個(gè)π鍵，C原子還有一對(duì)孤對(duì)電子，雜化軌道數(shù)2，C原子采取sp雜化．
CN^-含有2個(gè)原子，價(jià)電子總數(shù)為4+5+1=10，故其等電子體為氮?dú)夥肿拥龋�結(jié)構(gòu)式為N≡N．
故答案為：sp；N≡N
（5）離子晶體的熔點(diǎn)與晶格能成正比，晶格能與離子半徑成反比，Mn²⁺與Fe²⁺的半徑分別為85pm和78pm，Mn²⁺的比較大于Fe²⁺的半徑，所以氧化亞鐵的晶格能大于氧化錳，所以氧化錳的熔點(diǎn)低于氧化亞鐵，
故答案為：低于．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了價(jià)電子排布式的書寫、雜化方式的判斷等知識(shí)點(diǎn)，難點(diǎn)是價(jià)電子的判斷、價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)的計(jì)算，明確晶格能大小的影響因素，難度不大．