Question

間接碘量法測(cè)定膽礬中銅含量的原理和方法如下：
已知：在弱酸性條件下，膽礬中Cu²⁺與I^-作用定量析出I₂，I₂溶于過(guò)量的KI溶液中：I₂+I^-═I₃^-，又知氧化性：Fe³⁺＞Cu²⁺＞I₂＞FeF₆^3-；析出I₂可用c mol?L^-1Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定：2S₂O₃^2-+I₃^-═S₄O₆^2-+3I^-．
操作：準(zhǔn)確稱取ag膽礬試樣（可能含少量 Fe₂（SO₄）₃），置于250mL碘量瓶（帶磨口塞的錐形瓶）中，加50mL蒸餾水、5mL 3mol?L^-1H₂SO₄溶液，加少量NaF，再加入足量的10%KI溶液，搖勻．蓋上碘量瓶瓶蓋，置于暗處5min，充分反應(yīng)后，加入1～2mL0.5%的淀粉溶液，用Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到藍(lán)色褪去時(shí)，共用去V mL標(biāo)準(zhǔn)液．
（1）實(shí)驗(yàn)中，在加KI前需加入少量NaF，推測(cè)其作用可能是

 

．
（2）實(shí)驗(yàn)中加入硫酸，你認(rèn)為硫酸的作用是

 

．
（3）硫酸銅溶液與碘化鉀溶液反應(yīng)生成白色沉淀（碘化亞銅）并析出碘，該反應(yīng)的離子方程式為：

 

．
（4）下列關(guān)于滴定中的操作及說(shuō)法正確的是

 

；
A．在使用滴定管前，應(yīng)先檢查是否漏水，在確保滴定管不漏水后方可使用
B．潤(rùn)洗滴定管時(shí)，從滴定管上口加入適量待裝溶液，把滴定管夾在滴定管夾上，慢慢放出溶液
C．接近終點(diǎn)時(shí)，用蒸餾水沖洗錐形瓶?jī)?nèi)壁以減小實(shí)驗(yàn)誤差
D．滴入最后一滴Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)液，溶液變成藍(lán)色，且半分鐘內(nèi)不褪色，即為終點(diǎn)
（5）根據(jù)本次實(shí)驗(yàn)結(jié)果，該膽礬試樣中銅元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω（Cu）=

 

．

Answer 1

分析：（1）膽礬加酸溶解后溶液中含有Fe³⁺，F(xiàn)e³⁺能氧化I^-生成I₂；
（2）Cu²⁺能發(fā)生水解反應(yīng)溶液呈酸性，加入硫酸可抑制水解；
（3）根據(jù)反應(yīng)物和生成物書寫反應(yīng)的離子方程式；
（4）A．滴定管在使用前，應(yīng)先檢查是否漏水；
B．潤(rùn)洗滴定管時(shí)，從滴定管上口加入適量待裝溶液，將滴定管慢慢傾斜，并不斷轉(zhuǎn)動(dòng)滴定管潤(rùn)洗；
C．接近終點(diǎn)時(shí)，用蒸餾水沖洗錐形瓶?jī)?nèi)壁，可沖洗附在錐形瓶?jī)?nèi)壁上的待測(cè)液，以減小實(shí)驗(yàn)誤差；
D．滴入最后一滴Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)液，溶液變成無(wú)色；
（5）根據(jù)關(guān)系式：2Cu²⁺～I(xiàn)₂～I(xiàn)₃^-～2S₂O₃^2-，先計(jì)算出Cu²⁺的物質(zhì)的量和質(zhì)量，再用Cu²⁺的質(zhì)量除以樣品質(zhì)量即可．

解答：解：（1）膽礬加酸溶解后溶液中含有Fe³⁺，F(xiàn)e³⁺能氧化I^-生成I₂，造成Cu的質(zhì)量偏大，影響測(cè)定結(jié)果，加入少量NaF，發(fā)生反應(yīng)Fe³⁺+6F^-=[FeF₆]^3-，F(xiàn)eF₆^3-不能氧化I^-，
故答案為：掩蔽Fe³⁺，防止造成偏大的誤差；
（2）Cu²⁺能發(fā)生水解反應(yīng)溶液呈酸性，提供酸性條件，抑制Cu²⁺的水解，故答案為：提供酸性條件，抑制Cu²⁺的水解；
（3）硫酸銅溶液與碘化鉀溶液反應(yīng)生成白色沉淀（碘化亞銅）并析出碘，離子方程式為：2Cu²⁺+4I^-=2CuI↓+I₂，故答案為：Cu²⁺+4I^-═2CuI↓+I₂；
（4）A．滴定管在使用前，應(yīng)先檢查是否漏水，故A正確；
B．潤(rùn)洗滴定管時(shí)，從滴定管上口加入適量待裝溶液，將滴定管慢慢傾斜，并不斷轉(zhuǎn)動(dòng)滴定管潤(rùn)洗，不能把滴定管夾在滴定管夾上，慢慢放出溶液，故B錯(cuò)誤；
C．接近終點(diǎn)時(shí)，用蒸餾水沖洗錐形瓶?jī)?nèi)壁，可沖洗附在錐形瓶?jī)?nèi)壁上的待測(cè)液，以減小實(shí)驗(yàn)誤差，故C正確；
D．滴入最后一滴Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)液，溶液變成無(wú)色，故D錯(cuò)誤；
故答案為：AC；
（5）Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量為cmol/L×V×10^-3L，由關(guān)系式：2Cu²⁺～I(xiàn)₂～I(xiàn)₃^-～2S₂O₃^2-，可知：Cu²⁺的物質(zhì)的量為cmol/L×V×10^-3L，
Cu²⁺的質(zhì)量為：cmol/L×V×10^-3L×64g/mol，所以ω（Cu）=

cmol/L×V×10-3L×64g/mol

ag

×100%=

64cV

1000a

×100%，
故答案為：

64cV

1000a

×100%．

點(diǎn)評(píng)：本題考查物質(zhì)的含量的測(cè)定，側(cè)重于學(xué)生實(shí)驗(yàn)?zāi)芰�和分析能力的考查，為高考常�?jiàn)題型，注意（5）題，利用關(guān)系式法解答，題目難度中等．