Question

【題目】液氨作為一種潛在的清潔汽車燃料已越來越被重視。它在安全性、價格等方面較化石燃料和氫燃料有著較大的優(yōu)勢。

（1）氨的燃燒實驗涉及下列兩個相關的反應：

①4NH3(g)+5O2(g)＝4NO(g)+6H2O(l) ΔH1

②4NH3(g)+6NO(g)＝5N2(g)+6H2O(l) ΔH2

則4NH3(g)+3O2(g)＝2N2(g)+6H2O(l)的ΔH＝_____。(請用含有ΔH1、ΔH2的式子表示)

（2）氨氣可以直接用于燃料電池，選擇堿性溶液作為電解質溶液，寫出負極的電極反應式__________。

（3）已知合成氨反應的方程式為N2+3H22NH3，其平衡常數(shù)K的數(shù)值和溫度的關系如下：

溫度/℃	200	300	400
K	1.00	0.86	0.50

①由上表數(shù)據(jù)可知該反應ΔH______0(填“>”或“<”)。

②400℃時，測得某時刻c(N2)＝1 mol·L-1、c(H2)＝3 mol·L-1、c(NH3)＝2 mol·L-1，此時刻該反應的v正____v逆(填“>”“=”或“<”)。

（4）下圖是密閉反應器中按n(N2)∶n(H2)＝1∶3投料后合成NH3，在200℃、400℃、600℃下，反應達到平衡時，混合物中NH3的物質的量分數(shù)隨壓強的變化曲線。

①曲線a對應的溫度是__________________。

②關于合成氨的反應，下列敘述正確的是________。

A. 及時分離出NH3可以提高H2的平衡轉化率

B. 加催化劑能加快反應速率且提高H2的平衡轉化率

C. 圖中M、Q點平衡常數(shù)K的關系是K(M)>K(Q)

③M點對應的H2的轉化率是____________________。

④400℃時，將1mol N2和3mol H2充入恒壓密閉容器中，下圖分別代表焓變(ΔH)、混合氣體平均相對分子質量(M)、N2質量分數(shù)[φ(N2)]和混合氣體密度(ρ)與反應時間（t）的關系，下圖正確且能表明該反應達到平衡狀態(tài)的是_____________________。

Answer 1

【答案】0.6△H1+0.4△H2 2NH3+6OH--6e-＝N2+6H2O ＜ ＞ 200℃ A 75% BCD

【解析】

（1）根據(jù)蓋斯定律計算反應熱；

（2）氨氣在負極失電子發(fā)生氧化反應，結合電子守恒、原子守恒書寫電極反應式；

（3）①由圖表數(shù)據(jù)分析，平衡常數(shù)隨溫度升高減小，說明升溫平衡逆向進行；

②計算此時的濃度商和平衡常數(shù)比較判斷反應進行的方向；

（4）①合成氨反應放熱，溫度越低氨氣的百分含量越高；

②合成氨是氣體體積減小的放熱反應，結合平衡移動原理分析判斷選項；

③結合三段式列式計算；

④根據(jù)可逆反應中變量不變反應達到平衡狀態(tài)分析解答。

（1）已知：

①4NH3(g)+5O2(g)＝4NO(g)+6H2O(l) ΔH1

②4NH3(g)+6NO(g)＝5N2(g)+6H2O(l) ΔH2

根據(jù)蓋斯定律可知，（①×3+②×2）×1/5得到4NH3(g)+3O2(g)＝2N2(g)+6H2O(l)，則△H＝0.6△H1+0.4△H2；

（2）由總反應4NH3+3O2＝2N2+6H2O可知正極反應為O2+2H2O+4e-＝4OH-，由電子守恒和電荷守恒可知，負極是氨氣失電子發(fā)生氧化反應，電極反應式為2NH3+6OH--6e-＝N2+6H2O；

（3）①圖表數(shù)據(jù)分析，平衡常數(shù)隨溫度升高減小，說明升溫平衡逆向進行，逆反應為吸熱反應，正反應為放熱反應，△H＜0；

②400℃時，測得某時刻c(N2)＝1 mol·L-1、c(H2)＝3 mol·L-1、c(NH3)＝2 mol·L-1，濃度商Qc＝＜K＝0.5，反應向正反應方向進行，此時刻該反應的v正＞v逆；

（4）①合成氨反應放熱，溫度越低氨氣的百分含量越高，所以曲線a對應的溫度是200℃；

②A．及時分離出NH3平衡正向進行，可以提高H2的平衡轉化率，故A正確；

B．加催化劑能加快反應速率，不改變化學平衡，不能提高H2的平衡轉化率，故B錯誤；

C．圖中M、Q點溫度相同，平衡常數(shù)只與溫度有關系，圖中M、Q點平衡常數(shù)K的關系是K（M）＝K（Q），故C錯誤；

故答案為A；

③設反應的氮氣物質的量為xmol，則

N2+3H22NH3

起始量（mol） 1 3 0

轉化量（mol） x 3x 2x

平衡量（mol）1-x 3-3x 2x

據(jù)題意M點時：2x/(4－2x)＝0.6

解得x＝0.75

則氫氣的轉化率為：3×0.75mol÷3mol×100%＝75%；

④400℃時，將1mol N2和3mol H2充入恒壓密閉容器中，焓變（△H）始終不變，混合氣體平均相對分子質量（）為變量、N2體積分數(shù)φ（N2）為變量，氣體密度（ρ）為變量，隨反應進行，氣體的物質的量減小，則隨時間增大而增大，直到達到平衡狀態(tài)不變；N2體積分數(shù)逐漸減小，到達到平衡狀態(tài)不變，達到平衡狀態(tài)時體積不變，密度不變，由圖可知，正確且能表明該可逆反應達到平衡狀態(tài)的為BCD。