Question

布洛芬、非諾洛芬、酮洛芬是一類芳基丙酸類非甾體抗炎藥，具有抗炎作用強(qiáng)、毒副作用低的藥效特點(diǎn)．

其中酮洛芬可由芳香族含氧衍生物A經(jīng)以下路線合成得到：

請根據(jù)合成酮洛芬的路線回答下列問題．
（1）已知有機(jī)物A可以與NaHCO₃反應(yīng)，則A的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．
（2）上述合成酮洛芬的路線中共有5步反應(yīng)，其中屬于取代反應(yīng)的共有幾步？

 

．其中有一步反應(yīng)中用到有機(jī)物    ，請寫出實(shí)驗(yàn)室保存該有機(jī)物方法：

 

．
（3）布洛芬、非諾洛芬、酮洛芬都可視作2-苯基丙酸的衍生物，則芳香族含氧衍生物A與2-苯基丙酸的關(guān)系是

 

；請寫出滿足下列條件的2-苯基丙酸的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

 

．
①苯的衍生物，且苯環(huán)上的一硝基取代物只有兩種；
②能與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生光亮的銀境；
③能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)．
（4）參照上述合成路線中的有關(guān)信息，寫出由對二甲苯為主要原料制備的合成流程圖（無機(jī)試劑任選）．合成線路圖示例如下：

 

．

Answer 1

分析：（1）有機(jī)物A可以與NaHCO₃反應(yīng)，說明含有-COOH，可與苯反應(yīng)生成，可確定-COOH和甲基的位置；
（2）根據(jù)取代反應(yīng)的定義和的性質(zhì)解答；
（3）芳香族含氧衍生物A為，與2-苯基丙酸結(jié)構(gòu)相似；①苯的衍生物，且苯環(huán)上的一硝基取代物只有兩種，說明苯環(huán)上有兩種性質(zhì)不同的H，②能與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生光亮的銀境，說明含有醛基，③能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，以此判斷有機(jī)物的可能結(jié)構(gòu)；
（4）可結(jié)合酮洛芬可由芳香族含氧衍生物A的制備方案來設(shè)計(jì)．

解答：解：（1）有機(jī)物A可以與NaHCO₃反應(yīng)，說明含有-COOH，可與苯反應(yīng)生成，可確定-COOH和甲基為與苯環(huán)的臨位，結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（2）對比制備流程，屬于取代反應(yīng)的有第一步、第二步、第三步和第五步，共4步，中含有酚羥基，易被氧化，應(yīng)隔絕空氣密封保存，
故答案為：4步； 隔絕空氣，密封保存；
（3）芳香族含氧衍生物A為，與2-苯基丙酸結(jié)構(gòu)相似，但分子式不同，二者屬于同系物，
根據(jù)題給信息可知；①苯的衍生物，且苯環(huán)上的一硝基取代物只有兩種，說明苯環(huán)上有兩種性質(zhì)不同的H，②能與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生光亮的銀境，說明含有醛基，③能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，可能結(jié)構(gòu)有：
、、、（任一種即可），
故答案為：互為同系物；、、
、（任一種即可）；

（4）可用逆推法設(shè)計(jì)，注意結(jié)合題給信息：
，則可設(shè)計(jì)制備方案如下：
，
故答案為：．

點(diǎn)評：本題考查有機(jī)物的制備，題目難度中等，本題易錯(cuò)點(diǎn)為（4），注意審題，把握題給信息，解答時(shí)注意有機(jī)物的官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，特別是同分異構(gòu)體的判斷．