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        1. (11分)鈷(Co)化合物對化學鍵的研究起著重要的作用。為測定化合物[Co(NH3)xCly]Clz的組成,進行如下實驗①稱取樣品0.5010 g,加入過量的NaOH溶液,煮沸,蒸出所有的氨,冷卻,得到A。產(chǎn)生的氨用50.00 mL 0.5000 mol?L-1的鹽酸完全吸收并用蒸餾水定容至100 mL,得溶液B。取B溶液20.00 mL,用0.1000 mol?L-1NaOH滴定,消耗NaOH溶液30.00 mL。

           ②向A中加入過量KI固體,振蕩,用鹽酸酸化后置于暗處,發(fā)生反應:

                   Com++I-→Co2++I2(未配平)

          反應完成后,加蒸餾水稀釋,用Na2S2O3溶液滴定析出的I2,消耗0.1000 mol?L-1Na2S2O3溶液20.00 mL。反應方程式為:I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6

          ③另稱取該物質樣品0.2505 g,溶于水,以0.1000 mol?L-1AgNO3溶液滴定至恰好反應完全,消耗AgNO3溶液20.00 mL。相應反應化學方程式為:

            [Co(NH3)xCly]Clz+zAgNO3= [Co(NH3)xCly] (NO3)z+zAgCl↓

          (1)求[Co(NH3)xCly]Clz中氮元素的質量分數(shù)。

          (2)寫出該鈷化合物的化學式。

          ⑴[Co(NH3)xCly]Clz中氮元素的質量分數(shù)為27.94%

          ⑵該鈷化合物的化學式為:[Co(NH3)5Cl]Cl2

          解題參考:⑴NaOH+HCl=NaCl+H2O    NH3+HCl=NH4Cl

          20.00 mL B溶液消耗0.1000 mol?L-1 NaOH30.00 mL   20.00 mLB溶液中過量的HCl n(HCl)=0.003000 mol  100 mL B溶液中過量的HCl  n(HCl)=0.01500 mol   則與NH3反應的n(HCl)=0.01000 mol  故0.5010g樣品中n(NH3)=0.01000 mol    n(N)=0.01000 mol  [Co(NH3)xCly]Clz中氮元素的質量分數(shù)

          ⑵I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6

          因反應用去0.1000 mol?L-1 Na2S2O3溶液20.00 mL,推算出:n(I2)=0.001000 mol

          Co與Fe同一族,Com+具有較強氧化性,故設m=3

          則有:2Co3++2I-=2Co2++I2   n(Co3+)=0.002000 mol

          0.5010 g樣品中Cl的總質量為

          m(Cl)=0.5010 g-0.002000 mol×59 g?mol -1-0.01000 mol×17 g?mol -1=0.2130 g  n(Cl)=0.006000 mol

          又有 [Co(NH3)xCly]Clz+zAgNO3= [Co(NH3)xCly](NO3)z+zAgCl↓

          0.2505 g樣品擴大一倍來算(即用0.5010 g)推算出:

          反應消耗AgNO3  n(AgNO3)=0.1000 mol?L-1×40.00 mL=0.004000 mol

          即發(fā)生上述反應的Cl-為:n(Cl-)=0.004000 mol

          則有  y∶z=(0.006000 mol-0.004000 mol)∶0.004000 mol=1∶2

          同時還有  1∶x∶(y+z)=0.002000∶0.01000∶0.006000=1∶5∶3

          解得  x=5  y=1  z=2   帶入[Co(NH3)xCly]Clz中,求得Co化合價為+3,假設成立。

          該鈷化合物的化學式為[Co(NH3)5Cl]Cl2

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